药用虫草真菌化学成分

虫草多糖类

虫草属真菌的子座、僵虫体、菌丝体及发酵液中均含有多糖,李晓明等对冬虫夏草发酵液中多糖研究表明,其组分摩尔比为甘露糖:半乳糖:葡萄糖=1.15:0.85:1。miyazaki等研究发现冬虫夏草子座经热水提取的水溶性胞外多糖cs-1,是一种高分支半乳甘露聚糖,由含甘露糖原和含有分支的半乳糖低聚物组。kiho测得另一种多糖ct-4n,分子质量为23000da,是一种含少量蛋白质的半乳甘露聚糖。华巍巍等从采自青海玉树的天然虫草中分离得到的虫草头孢菌菌丝体的胞内多糖中,还发现含有山梨糖和岩藻糖等单糖。等人从大团囊虫草中得到的一种水溶性葡聚糖co-1,分子质量为412000da,由(1→3)连接的β-d-吡喃葡萄糖组成骨架[8]。古尼虫草无性型古尼拟青霉菌丝体中多糖的总含量约为1%,胞外多糖是一种相对分子质量为20000da左右的葡聚糖,胞内多糖则含5个组分,其中两个分子质量为50000da和10000da的多糖也是葡聚糖。蛹虫草菌丝体培养液中提取的水溶性粗多糖经分离纯化,得到一种含有少量蛋白的半乳甘露聚糖cm-i,分子质量为27000da,糖组成摩尔比为半乳糖:甘露糖=6:5。

氨基酸类

不论是天然虫草还是人工虫草菌丝,均含有丰富的氨基酸。张甲生等人的研究结果显示,柞、桑蛹虫草与冬虫夏草3种虫草中17种游离氨基酸总量分别为每100克中含有4255.7mg、1608.5mg和1875.5mg,比王浆高1.9~6.8倍,其中11种人体必需、半必需氨基酸和10种药用氨基酸含量较高。蛹虫草含有18种氨基酸,种类齐全,且含量很高,每100克中总量可达11145mg。每种氨基酸含量也较高,最高的是谷氨酸和天门冬氨酸,其中人体必需的8种氨基酸含量较高,比例适当。孟祥贤等检测了古尼虫草子座、僵虫体、菌丝体中17种氨基酸的含量,并且表明菌丝体中氨基酸的含量最高。

糖醇和甾醇类

1957年chatterijee等报道从中国虫草分到甘露醇(d-mannitol),冬虫夏草虫草酸(即d-甘露醇)的含量大约为7%~29%,不同生长期的冬虫夏草子座中甘露醇的含量不一样。从冬虫夏草及人工虫草发酵物中共分离鉴定到9个甾醇及其衍生物,其中包括麦角甾醇、麦角甾醇过氧化物、胆固醇、β-谷甾醇等。从人工虫草中分离得到△3麦角甾醇、胡萝卜甙、菜油甾醇、二氢菜籽甾醇。苏亮等首次从人工虫草头孢菌丝体中分离得到黄豆醇b(soyasapogenolb)。

核苷类化合物

至今已从虫草及发酵菌丝中分离鉴定有11个核苷类化合物,是其活性成分。包括腺嘌呤、腺苷、尿嘧啶、尿苷、鸟嘌呤、次黄嘌呤核苷、胸腺嘧啶。在50年代自蛹虫草人工培养液的菌丝分离出虫草素(cordycepin),化学结构为3-脱氧腺苷(3-deoxyadenosine)。1994年解军等首次用高效液相色谱法(hplc)直接定量测定了正品冬虫夏草中虫草素的含量。姜泓等从人工蛹虫草子实体中分离出n6-甲基腺苷(n6-methyladenosine),o5-乙酰基虫草素(o5-acetylcordycepin),n6-β-(乙酰胺甲酰)氧乙基],腺苷(n6-o-β(acetylcarbamoyloxy)ethyl)aden-osine)。邢振荣等采用hplc法分别确定了四川产冬虫夏草中尿嘧啶、尿苷、腺嘌呤、脱氧腺苷等核苷类成分的存在,并测定了它们各自的含量。虫草不同部位的核苷类化合物含量不同,西藏产冬虫夏草水溶性核苷成分主要集中在子座部分,僵虫体部分含量甚低。

肽类

从冬虫夏草发酵菌丝中分离鉴定了6个环二肽类化合物,l-甘-l-脯环二肽、l-亮-l-脯环二肽、l-缬-l-脯环二肽、l-丙-l-亮环二肽、l-丙-l-缬环二肽、l-苏-l-亮环二肽(此成分首次从天然物中得到)。姜泓等从人工蛹虫草子实体中分离出虫草环肽a(cordycepetidea)。李兆兰等从冬虫夏草分离的一株中国弯颈霉,产生一种多为环孢菌素(cyclosporin)的环状缩羧肽,是免疫剂和抗真菌剂。

有机酸类

冬虫夏草中分离到软脂酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸等多种有机酸和烷烃类化合物。长链脂肪酸化合物包括3-苯基-2-丙烯醛、3-苯基-2-丙烯醇、十八烷、十九烷、14-甲基-十五酸、十六烷酸、3-十八烯酸。甘油脂肪酸化合物包括4-甲基-2,6-二(1,1-二甲乙基)苯酚、十五烷酸、9-十六烯酸-(z)、14-甲基-十六酸、9-十八烯酸-2、11-二十烯酸。

维生素类

每100克冬虫夏草中含vb120.12μg、va29.19μg、vc116.03μg,每100克人工培养菌丝含vb120.27μg,且含vb1、vb2、vc。张显科等测出蛹虫草含有多种重要的维生素,其中ve和vb6含量最高,vb1和vb12也较高。

无机元素

虫草所含微量元素十分丰富,已检出37种元素,而蛹虫草已检出36种,以p的含量为最高,其次为na、k、mg、mn、fe、cu、zn。天然虫草比虫草菌丝体还多镓、钒、锆3种。

其他类

冬虫夏草含有各种多胺,除常见的腐胺、精胺,还有1,3-二氨基丙烷(dap)、尸胺(cad)、类精胺等对细胞生长与分裂起重要生理生化作用的物质。张显科等测出蛹虫草含有超氧化物歧化酶(sod)584u/mgpro。


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